Osnovni princip provodljivih polimera leži prije svega u konjugovanom π- sistemu elektrona unutar njihovih molekularnih lanaca. Naizmjenične jednostruke i dvostruke veze u polimernoj kičmi formiraju prošireni konjugovani sistem, omogućavajući elektronima da formiraju delokalizovane elektrone duž lanca. Za razliku od elektrona u običnim izolatorima, koji su vezani za atome, ovi elektroni se mogu slobodno kretati duž lanca. Ovaj konjugovani sistem obezbeđuje osnovni provodni put; dužina i raspored molekularne strukture direktno utiču na efikasnost migracije elektrona, određujući tako osnovnu provodljivost polimera.
Konduktivnost dalje zavisi od mehanizma dopinga, koji je ključan za provodljive polimere za postizanje visoke provodljivosti. Doping je podijeljen u dvije kategorije: oksidacijski doping i redukcijski doping. I jedni i drugi uvode rupe ili elektrone u polimerni lanac kako bi povećali broj mobilnih nosača naboja. Oksidacijski doping uklanja elektrone kako bi formirali rupe, omogućavajući pozitivnim nabojima da migriraju duž lanca; redukcijski doping uvodi elektrone da formiraju nabijene nosače. Dopanti mogu biti oksidansi malih{4}}molekula, kiseline ili jonska jedinjenja. Oni stupaju u interakciju sa polimernim lancem, omogućavajući elektronima ili rupama da se slobodno kreću unutar konjugovanog sistema, čime se značajno poboljšava provodljivost materijala.
